曾 俊 朱承贵
(方大集团九江萍钢钢铁公司,江西 九江 332500 )
摘 要: 以澳大利亚进口铁精粉和国内钒钛磁铁矿粉为主要原料,对不同 TiO 2 含量的混合铁矿粉进行烧结杯实验研究,并利用电镜对矿相和元素分布进行了检测。
关键词:二氧化钛;烧结矿;钒钛磁铁矿;冶金性能
我国铁矿石资源的特征是品位较低,贫矿多富矿少,中小型矿多大型特大型的矿少,并且矿石类型复杂,难利用的铁矿多。随着钢铁工业的迅速发展,中国铁矿石资源日趋紧张,钒钛磁铁矿资源正在被大力开发利用 [1-6] 。四川省拥有丰富的钒钛磁铁矿,储量占全国总储量的 14.1%,成分相对复杂,是目前开采的重要矿石类型之一。TiO2 在烧结过程中很容易和 CaO 发生反应,生成高熔点的钙钛矿,不利于液相的形成和流动,对烧结矿有不利的影响。TiO2 同时又有很好的保护炉缸的作用,因此,合理的 TiO2 含量对高炉顺行和长久的运行有重要意义。
1 实验原料
本实验采用两种铁矿粉进行研究,其化学成分如表 1 所示。可知,澳大利亚铁矿粉的品位比较高为 65.23%,钒钛磁铁矿粉的品位不高,含有钒 0.86%,钛 11.27%,可以通过配矿来调整 TiO2的含量。
2 实验方法与方案
2.1 实验方法
烧结杯内径 300mm,混合料加入量 40kg,烧结料层厚度控制为 500mm,烧结负压为 9600Pa。烧结点火温度 1180℃,点火时间 120s,烧结点火负压控制为 5000Pa,将烧结废气温度开始下降时定为烧结终点。采用人工布料,烧结过程采用计算机控制。烧结结束后,将烧结矿从 2m 高出落下 3 次后装入振动筛进行筛分,时间为 300s,大于 5mm 的烧结矿为成品矿。按照标准取 7.5kg做转鼓强度测试。
2.2 实验方案
本实验共设计了 6 组实验,其中第 1 组为纯澳大利亚矿粉烧结,其它 5 组通过理论计算配矿得到不同 TiO2 含量的混合矿,TiO2 含量分别为1%,2%,,3%,4%,5%。混合矿化学成分表见表2。烧结矿碱度为 1.8,配碳质量分数为 3.5%,返 矿质量分数 20%。
3 实验结果与分析
3.1 TiO2 对烧结矿指标的影响
由图 1 可见,随着 TiO2 含量的上升,烧结矿转鼓强度和成品率下降,当 TiO2 含量为 1%时,转鼓强度为 65.78;当 TiO2 含量增加到 5%,转鼓强度降低为 58.34,比基准值减低了 8.21。在 TiO2含量不超过 2%的情况下,转鼓指数下降幅度比较小,超过 2%之后,下降速度明显加大;成品率同样呈现下降趋势,从基准的 80.1%降低到最高含 5%TiO2 的 75.5%,;可以看出,TiO2 对烧结矿转鼓强度和成品率有较大的影响。
烧结矿的强度主要取决于混合料在熔化过程中生成液相的组成、性质、数量以及最终的矿物组成和结构。液相的流动性好、粘度小、表面张力大则有利于混合料颗粒粘结,从而提高烧结矿强度。由于 TiO2 含量升高,导致渣相的熔点上升,生成的液相量减少,而在配碳量一定的条件下,烧结温度不会存在太大的变动,从而导致渣相的流动性随着 TiO2 含量的升高而降低。矿物晶粒与颗粒之间渣相分布不均,容易产生空洞。
粘结力变弱,烧结矿的强度也会随之变差。由于TiO2 的不断增加,其与 CaO 反应会生成硬度大而脆的钙钛矿,这也是烧结矿强度变差的主要原因之一。
由图 2 可知,在其他条件不变的情况下,随着 TiO2 含量的升高,垂直烧结速度与下降,主要是因为烧结液相随着 TiO2 含量的上升而增加,气流通过料层的阻力上升。垂直烧结速度和成品率都下降,导致利用系数下降。
3.2 TiO2 对冶金性能的影响
表 3 可见,随着 TiO2 含量增加,低温还原粉化率上升,主要是因为钙钛矿分散于渣相和铁矿物之间,降低了硅酸盐的粘结作用以及钛赤铁矿的连晶作用;TiO2 能显著破坏硅酸盐相的断裂韧性,在还原过程中受应力的作用进一步扩大,TiO2 含量越高,破坏力越强。
由表 4 可以看出,随着烧结矿中 TiO2 含量的提高,综合炉料的软化开始温度、软化终了温度有所升高,软化区间(T 40 -T 10 )逐渐变大;熔化开始温度、熔化终了温度均上升,软熔区间下移及加宽;软熔带厚度愈宽,对上升煤气流的阻力愈大,愈不利于高炉冶炼的顺行和强化;反之,炉料透气性能得到改善,滴落率增加,初渣流动性能好,高炉冶炼效果得到改善。除软化开始温度外,TiO2 含量对烧结矿软熔滴落性能影响规律与过去的研究结果基本一致 [7,8] ,高炉生产操作过程中,较高的软化温度、窄的软熔带、较高的熔滴温度是相对理想的状态 [9-11] 。
3.3 TiO2 对矿物组成和显微结构的影响
对不同含量 TiO2 烧结矿的矿相进行了鉴定,由物相组成可以看出,随着 TiO2 含量的升高,烧结矿中钛赤铁矿、钙钛矿的含量增加,铁酸钙的含量减少,这是由于 TiO2 更容易和 CaO 反应。图 3 为TiO2 含量为 3%的烧结矿电镜和元素面分布图,从图中可以看出,添加的 TiO2 主要以钙钛矿的形式存在于赤铁矿间隙中,没有固定的形状;并且钛的元素分布和硅、钙元素的分布基本一致,说明钛元素以玻璃相为基底固溶于硅酸钙中。TiO2 含量越高,对烧结矿的强度越不利,烧结生产中应合理控制 TiO2 的含量,以提高烧结矿的质量。
4 结论
(1)随着 TiO2 含量的增加,烧结矿的转鼓指数、成品率和垂直烧结速度下降;低温还原粉化率上升,(2)随着烧结矿中 TiO2 含量的提高,综合炉料的软化开始温度、软化终了温度有所升高,软化区间(T 40 -T 10 )逐渐变大;熔化开始温度、熔化终了温度均上升,软熔区间下移及加宽;(3)烧结矿中钛元素主要分布于以玻璃相为基底的硅酸钙中,对烧结矿强度不利。
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