张博伦
(河钢集团邯钢公司邯宝焦化厂)
摘要:鉴于当前环保形势下对于CO排放量的要求越来越严格,本文简要阐述使用高炉煤气加热的7m焦炉CO产生来源与降低CO排放的临时措施。分析了高炉煤气用量与CO排放量的关系,引入干熄炉烟气后CO含量变化,焦炉加热过程中CO排放量变化。在没有脱除CO设备的前提下,尽量降低排放量的措施办法,为接下来CO在线数据排放要求做好充足准备。
关键词:7m焦炉;加热系统;CO排放
1 焦炉简介
邯宝焦化厂现有4座JNX70-Ⅱ型焦炉,为双联复热式顶装煤7m焦炉,于2008年陆续投产。其中1、2号焦炉为一系统,3、4号焦炉为二系统,每个系统配备1个烟囱。每座焦炉有炭化室42个,每个燃烧室34个立火道,炭化室设计装煤量为40吨,设计焦炭产量27吨。焦炉加热系统使用高炉煤气加热,在其中掺入1%-3%的焦炉煤气提高热值。2018年3月,建成并投产两套焦炉烟气脱硫脱硝净化装置,采用SDA脱硫和SCR脱硝技术,每个系统单独一套。2022年2月,投产SDS脱硫系统。2023年开始监测CO数据,发现二系统烟气中CO浓度较高,有时实测浓度在10000mg/ m³以上,为此多次实验探究降低CO排放量办法,调整焦炉加热工艺,摸索高炉煤气消耗量与CO排放量数据,期望找到在保证焦炉温度正常的前提下,最大化减少CO排放的基本参数。
2 CO排放来源探究
2.1 高炉煤气用量与CO排放关系
高炉煤气CO含量为23%-33%,焦炉煤气CO含量为5%-8%。目前邯宝焦化厂4座焦炉均采用高炉煤气加热,高炉煤气含CO量较高,分析排放CO中有一部分是高炉煤气在燃烧室未完全燃烧,随废气经脱硫脱硝后从烟囱排放。为了探究高炉煤气用量与CO排放量关系,本次调整了4座焦炉工艺进行数据对比,一系统降低高炉煤气消耗4000m³/h,,二系统降低高炉煤气消耗6000m³/h,对比分析8点至13点CO排放量如下表1-1:
表2-1 CO排放量统计表
|
1、2号焦炉 |
3、4号焦炉 |
||||
时间 |
20分钟 平均值 mg/m3 |
平均每分 钟排放 mg/m3 |
小时 排放量kg |
20分钟 平均值 mg/m3 |
平均每分 钟排放 mg/m3 |
小时排 放量kg |
8:01-8:20 |
36.2 |
38.7 |
2294.4 |
61.4 |
61 |
3661.1 |
8:21-8:40 |
33.7 |
63.3 |
||||
8:41-9:00 |
46.3 |
58.3 |
||||
9:01-9:21 |
39.2 |
38.6 |
2336.9 |
62.7 |
57.8 |
3467.5 |
9:21-9:40 |
40.7 |
54.8 |
||||
9:41-10:00 |
35.8 |
55.9 |
||||
10:01-10:20 |
38.1 |
34.1 |
2039.4 |
60.5 |
55.7 |
3344 |
10:21-10:40 |
30.5 |
55.6 |
||||
10:41-11:00 |
33.6 |
50.9 |
||||
11:01-11:20 |
30.0 |
28.0 |
1698.7 |
42.8 |
38.9 |
2345.2 |
11:21-11:40 |
29.8 |
37.3 |
||||
11:41-12:00 |
24.3 |
36.6 |
||||
12:01-12:20 |
26.7 |
26.7 |
1588.1 |
38.1 |
41.4 |
2475.1 |
12:21-12:40 |
25.5 |
40.9 |
||||
12:41-13:00 |
27.9 |
45.3 |
由表中数据可以看出,一系统11点小时排放量为1698kg,比8、9点平均减少617kg,12点减少727kg。高炉煤气密度取平均值1.30kg/ m³,含CO量取平均值28%,4000m³含CO量为1456kg。这说明本次降低的4000 m³高炉煤气中有783kgCO燃烧,占比53.8%,剩余46.2%随烟气排放至大气中。其中排放的CO中有一部分未完全燃烧,一部分未经过燃烧室,从蓄热室主墙串漏至下降火道,随烟气排放。
二系统调整6000 m³高炉煤气用量,含CO量为2184kg,二系统11点减少CO排放1219kg,12点减少CO排放量1089kg,平均1154kg,数据表示,本次降低的6000m³高炉煤气中燃烧高炉煤气为1029kg,占比47.2%,剩余52.8%。对比一二系统数据发现,二系统燃烧高炉煤气量少,两系统烟气氧含量在7.5%左右,说明二系统炉墙串漏更为严重。实际情况下3、4号炉乱签号多,3号炉101#-103#蓄热室可能烧损,4号炉151#-153#蓄热室可能烧损。
综上分析,修复蓄热室主单墙,减少高炉煤气串漏量,有助于减少CO排放。密封废气盘及两叉部、蓄热室封墙等部位可以减少高炉煤气泄漏量,间接增加进入烟气中的CO含量,使CO排放量增多。
为继续对比数据,从一系统3月23日-25日取多点进行对比分析,煤气量范围包括9.2万km³/h -9.7万km³/h,数据如下表2-2:
表2-2小时CO平均排放量统计表
时间 |
7点-14点 |
14点-22点 |
22点-10点 |
18点-2点 |
煤气量(km3/h) |
97 |
95 |
90 |
92 |
废气排放(万m3/h) |
29.0 |
28.5 |
28.1 |
28.2 |
实测浓度(mg/m3) |
8316.0 |
6741.5 |
5018.3 |
6071.0 |
小时排放(kg) |
2331.0 |
1957.0 |
1465.7 |
1714.7 |
CO排放差值(mg/m3) |
|
-1574.5 |
-1723.2 |
1052.7 |
CO排放差值(kg) |
|
-434 |
-298 |
143 |
根据表中数据可以看出,随着煤气量减少,CO小时排放量逐步减少,将表中数据按照煤气量从大至小排列,并制作出分布图如下图2-1:
图2-1小时排放CO量与高炉煤气流量关系图
图中看出,在高炉煤气含量为92 km³/h-97 km³/h的区间内,CO小时排放数量与高炉煤气流量成线性关系,根据线性回归方程公式求得关系方程为:
y=1170x-9072
将第一次数据分析中一系统96km³/h降低至92km³/h高炉煤气流量带入方程中,发现方程存在一定误差,原因为高炉煤气流量与CO排放量并不只存在线性关系,还与当时的高炉煤气含C量及空气量有关。本次取三天数据分析,其中高炉煤气热值发生明显波动,推测CO含量也会存在波动。将方程带入二系统数据中发现,误差更大,原因为一二系统加热参数不同,其CO排放量与一系统存在差距。
根据本次试验假设,当邯宝焦化厂一系统高炉煤气流量只在特定区间内,且高炉煤气成份没有波动的情况下,两者之间接近特定的线性方程。当高炉煤气流量降低至某一范围,燃烧的CO占比增大,排放的CO占比减少,当流量升高至某一范围时,燃烧的CO占比减少,排放的CO占比增大。
2.2焦炉加热与CO排放关系
本次研究的焦炉交换时间为20分钟,取一系统8点至8点20数据如下表2-3:
表2-3 CO排放量统计表
监测时间 |
废气排放量(m³) |
实测浓度(mg/m³) |
排放量(kg) |
08:20 |
4899 |
10368 |
51 |
08:21 |
5222 |
10606 |
55 |
08:22 |
5118 |
5814 |
30 |
08:23 |
4982 |
5633 |
28 |
08:24 |
5440 |
5602 |
30 |
08:25 |
5215 |
5737 |
30 |
08:26 |
5392 |
5817 |
31 |
08:27 |
5031 |
5834 |
29 |
08:28 |
4902 |
6872 |
34 |
08:29 |
5389 |
10779 |
58 |
08:30 |
5288 |
6198 |
33 |
08:31 |
5299 |
5691 |
30 |
08:32 |
5165 |
5774 |
30 |
08:33 |
5234 |
5757 |
30 |
08:34 |
5233 |
5798 |
30 |
08:35 |
5031 |
5715 |
29 |
08:36 |
5121 |
5855 |
30 |
08:37 |
5215 |
5942 |
31 |
08:38 |
5332 |
5966 |
32 |
08:39 |
5254 |
6051 |
32 |
08:40 |
4986 |
8325 |
42 |
08:41 |
5144 |
10200 |
52 |
图2-2 CO排放量分析图
由表中数据看出,废气排放量在20分、30分、40分有略微下降,CO实测浓度在这个时间有大幅上涨现象,对应的正是1、2号焦炉加热系统交换时间。由此分析,在焦炉加热交换过程中,煤气砣与废气砣动作时,有废气砣未关严的情况发生,部分高炉煤气随废气排放,排放量为4672mg/min,小时排放量为2.8kg。这部分CO排放主要治理办法为逐个打开废气盘,处理煤气砣,使下降时煤气砣密封完好,上升时废气坨密封完好。
2.3干熄焦烟气与CO排放关系
一二系统脱硫脱硝均引入干熄焦烟气,烟气中含有少量焦炉煤气,也含有CO,本次一系统干熄焦检修,分别取检修前五天及检修时五天数据分析如下表2-4:
表2-4 CO排放量统计表
监测时间 |
3月14日 |
3月15日 |
3月16日 |
3月17日 |
3月18日 |
3月25日 |
3月26日 |
3月27日 |
3月28日 |
3月29日 |
|
一氧化碳 |
实测 浓度 (mg/m³) |
8,423 |
6,459 |
7,553 |
6,455 |
7,433 |
5,566 |
5,615 |
5,750 |
5,400 |
5,541 |
排放 量(kg) |
63,742 |
44,813 |
51,153 |
42,568 |
49,007 |
34,610 |
36,760 |
39,253 |
38,240 |
39,236 |
图2-3 CO排放量对比分析图
3月14日-3月18日日均CO排放量为50256kg,3月25日-3月29日平均日排放37619kg,日均差值12636kg,小时差值527kg,一系统废气量为300000 m³/h,则可计算出小时平均差值1755mg/ m³。
二系统查找干熄焦定修时数据进行分析,发现无干熄焦烟气后CO排放量平均每分钟差值为2500 mg/ m³。
3 排放CO数据分析
总结以上分析内容,烟囱排放的CO来源为高炉煤气未燃烧部分,高炉煤气串漏部分、废气盘串漏部分、干熄焦烟气部分,且在特定区间内的CO排放量与高炉煤气流量接近线性关系。其中一系统日均排放CO量7000mg/ m³中,有1755mg/ m³CO来自干熄焦烟气,占比25%。二系统日均排放CO量9000 mg/m³,其中干熄焦烟气2500mg/m³,占比27.8%。
4.降低CO措施探讨
经数据对比后,减少CO排放重点是高炉煤气泄露部分及未燃烧部分,分为3方面,一是控制废气盘空气风门开度,调节空气过剩系数,使高炉煤气与空气充分混合燃烧,减少未燃烧CO排放;二是处理蓄热室主单墙,减少高炉煤气串漏;三是调整干熄焦烟气含量,降低CO排放。废气砣泄露占比很小,但是及时处理、密封也可小幅减少CO排放。在此基础上,减少高炉煤气用量也可明显降低CO排放量,对于焦炉工艺,增加更多的焦炉煤气,既可以保证焦炉温度达到标准值,又可减少CO排放。
本次探究仅是初步分析数据,最终治理CO排量的办法还需探索,总的来说是从两大方面处理,一是根源上减少CO泄露,通过控制高炉煤气燃烧量来减少高炉煤气用量,二是采用催化法或吸附法控制排量中的CO,从而满足国家日益严峻的环保管控要求。
参考文献
[1] 姚昭章.炼焦学[M].冶金工业出版社,2003.
[2] 中国冶金百科全书总编辑委员会{《炼焦化工》}卷编辑委员会.中国冶金百科全书[M].冶金工业出版社,1992.
[3] 赵辅民.炼焦炉的大型化[J].煤炭转化,1991,04:38-44.
[4] 朱巍嘉,蔡国光,俞军华,等.国内外焦炉现状及其发展[J]..上海煤气,1997,(03):2-7.
[5] 张晓琳.世界焦炉建设向大型化发展[J].燃料与化工,2011,(04):67-67.